溫度和壓力是橡膠硫化過程中最關鍵的工藝參數,二者通過影響分子交聯反應、材料致密性及內部結構,直接決定硫化制品的物理性能、外觀質量和使用壽命。
一、溫度對硫化質量的影響
1. 對交聯密度與反應程度的影響
溫度與交聯速度的關系:根據阿累尼烏斯方程,溫度每升高 10℃,硫化反應速率約提高 2-3 倍。例如:
天然橡膠在 140℃時 t90(正硫化時間)為 60 分鐘,160℃時可縮短至 20 分鐘。
溫度不足的后果(欠硫):
交聯密度低,制品表現為強度不足(拉伸強度<10MPa)、彈性差(永久變形>30%),耐老化性下降。如某 NBR 密封圈因硫化溫度設定為 140℃(推薦 150-160℃),使用 3 個月后出現龜裂。
溫度過高的后果(過硫):
分子鏈斷裂與交聯反應失衡,導致制品硬化、變脆(邵氏硬度>90A),伸長率<150%。
案例:硅橡膠按鍵在 200℃硫化超過 30 分鐘,表面出現裂紋,電絕緣性能下降(體積電阻<10^13Ω)。
2. 對橡膠分子結構的影響
溫度與交聯鍵類型:
硫磺硫化體系中,低溫(140-150℃)易形成多硫鍵(-Sx-,x≥3),制品彈性好但耐老化性差;高溫(160-180℃)形成單硫鍵(-S-)或雙硫鍵(-S2-),耐老化性提升但彈性下降。
熱氧老化風險:溫度超過 200℃時,橡膠分子鏈氧化斷裂加劇,例如 EPDM 在 220℃硫化后,熱空氣老化 70℃×72h 后強度保持率<50%。
3. 對制品內外均勻性的影響
厚制品溫度梯度問題:
厚度≥20mm 的制品,若溫度設定過高(如 180℃),表面可能過硫而內部欠硫,導致硬度差>5 邵氏 A。
解決方案:采用分段升溫(如先 150℃再 170℃)或增加保溫時間。
二、壓力對硫化質量的影響
1. 對制品致密性與缺陷的影響
壓力不足的典型缺陷:
氣孔 / 氣泡:硫化過程中揮發分(如水、助劑分解氣)無法排出,例如 NR 制品在 0.2MPa 壓力下硫化,截面出現直徑>1mm 的氣孔。
分層 / 脫膠:多層結構制品(如橡膠 - 織物復合件)因壓力不足(<0.4MPa)導致界面結合力<5N/mm。
壓力過高的風險:
模具變形或設備過載,例如小型硫化罐壓力超過 0.8MPa(設計上限 1.0MPa),可能導致罐門密封失效。
橡膠流動性過強,嵌入件移位,如金屬骨架密封圈在 1.0MPa 壓力下,骨架偏移量>0.5mm。
2. 對橡膠物理性能的影響
壓力與密度的關系:
極性橡膠(如 NBR)在 0.3-0.8MPa 范圍內,壓力每增加 0.1MPa,密度提高 2-3%,拉伸強度提升 5-10%。
壓力對交聯網絡的影響:
高壓(≥0.6MPa)可促進分子鏈有序排列,提升結晶型橡膠(如天然橡膠)的拉伸強度和耐磨性,但過高壓力(>1.0MPa)會導致分子鏈斷裂,性能反而下降。
三、溫度與壓力的協同作用
1. 溫度 - 壓力組合對硫化效率的影響
高溫低壓組合:適用于薄制品或非極性橡膠(如 EPDM),例如:
170℃/0.4MPa 硫化 2mm 厚 EPDM 墊片,硫化時間 15 分鐘,性能達標但需注意邊緣過硫。
低溫高壓組合:適用于厚制品或極性橡膠(如 NBR),例如:
150℃/0.7MPa 硫化 30mm 厚 NBR 膠輥,硫化時間 60 分鐘,可保證內外交聯均勻性。
2. 協同不當的典型案例
案例 1:溫度過高 + 壓力不足
某 SBR 輪胎胎面在 180℃/0.3MPa 硫化,表面過硫(硬度>85A)且內部存在氣泡,行駛 5000 公里后胎面開裂。
案例 2:溫度不足 + 壓力過高
硅橡膠絕緣子在 160℃/0.6MPa 硫化,雖無氣泡但交聯不完全,耐電弧性能<180 秒(標準要求≥200 秒)。
3. 優化策略:基于制品需求的參數匹配
高性能制品(如航空密封件):采用中溫(160-170℃)+ 高壓(0.7-0.9MPa),確保交聯密度與致密性兼顧。
低成本制品(如普通 O 型圈):采用高溫(170-180℃)+ 中壓(0.5-0.6MPa),縮短時間以提高生產效率。
四、硫化質量異常的診斷與調整方向
1. 溫度相關問題排查
若制品整體偏軟、彈性差 → 可能溫度不足,需提高 5-10℃或延長保溫時間。
若制品表面硬化、內部正常 → 可能升溫速率過快,需降低升溫速率至 5℃/min。
2. 壓力相關問題排查
若制品出現貫穿性氣孔 → 檢查壓力是否達到設定值(如 NBR 需≥0.5MPa),或升壓速率過慢(應≥0.1MPa/min)。
若制品與模具貼合面不平整 → 可能壓力分布不均,需檢查硫化罐內壓力均勻性(偏差應<±0.05MPa)。
五、行業實踐:典型制品的溫壓控制要點
輪胎硫化:溫度 165-180℃,壓力 0.6-0.8MPa,采用 “逐步升壓 + 恒溫恒壓”,避免胎面與胎體交聯不一致。
醫用橡膠塞:溫度 150-160℃,壓力 0.4-0.5MPa,嚴格控制溫壓波動(±2℃/±0.03MPa),防止藥物相容性不合格。
高壓膠管:溫度 170-190℃,壓力 0.7-1.0MPa,配合長保溫時間(40-60 分鐘),確保多層結構粘合強度>8N/mm。
通過精準調控溫度與壓力的協同作用,可在保證硫化質量的同時優化生產效率。實際生產中建議結合硫化儀測試(如獲取 t10、t90 參數)和試片性能驗證(如拉伸、老化試驗),建立針對具體制品的最優工藝參數庫。